包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用1.前言 紅磷,又稱赤磷,是一種優(yōu)良的阻燃劑。由于紅磷存在著著火點低、易燃、粉塵易爆炸、易吸濕氧化成酸,并放出磷化氫(PH3)等缺點,紅磷顆粒表面的改性處理成為阻燃劑研究的重要課題之一。日本磷化學(xué)公司的有機(jī)磷包覆紅磷系列產(chǎn)品,英國Albright & Wilson公司產(chǎn)品,以及美國、德國等國家的產(chǎn)品,都不同程度地克服了作為阻燃劑紅磷的一些弊病,并已經(jīng)步人商品化、實用化階段。我國作為阻燃劑的紅磷還未得到廣泛應(yīng)用,主要的原因在于高質(zhì)量包覆紅磷未批量生產(chǎn),及紅磷加到高聚物制品技術(shù)研究不足。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇。
阻燃劑的無鹵化發(fā)展趨勢及對阻燃劑高效、低毒、低煙的要求,使紅磷這一可單獨使用的高效無鹵阻燃劑越來越受到人們的重視。包覆紅磷(或微膠囊化紅磷)則是近十多年來發(fā)展起來的一種新型高效、無毒、添加型阻燃劑。 2.紅磷阻燃劑的阻燃機(jī)理 包覆紅磷在聚合物燃燒時,囊材破裂,發(fā)揮紅磷的阻燃作用。聚合物結(jié)構(gòu)不同,紅磷的阻燃效果不同,紅磷與之作用的方式也不盡相同。 其阻燃機(jī)理為:紅磷首先受熱分解Pn→P4→P2,可奪取含氧交聯(lián)炭化層,也可與環(huán)境氧生成含氧磷酸(主要是偏磷酸),這種含氧酸具有極強(qiáng)的吸水性,使燃燒聚合物表面炭化。炭化層的存在,一方面可以隔離聚合物,減少可燃性揮發(fā)組分的釋放,另一方面,還具有吸熱作用,降低聚合物表面的氧化熱,起到凝聚相阻燃的目的。同時,紅磷的熱解產(chǎn)物PO·自由基進(jìn)人氣相后,還可捕捉燃燒火焰中的大量H·、HO·自由基,切斷火焰氧化鏈反應(yīng),起到氣相阻燃的目的。 3紅磷阻燃劑及其包覆處理 3.1紅磷為何要進(jìn)行表面處理 在實際應(yīng)用中,紅磷不能直接使用,因為: 3.1.1紅磷在空氣中很容易吸收水分,生成H3PO4,H3P03,H3PO2等物質(zhì),使紅磷變粘,失去流動性,而產(chǎn)生的磷酸更易吸水。如果紅磷存在于高分子材料制品中,紅磷吸潮氧化,使制品表面腐蝕后失去光澤和原有性能,并慢慢向內(nèi)層腐蝕,同時產(chǎn)生的含氧酸也會腐蝕加工設(shè)備。 3.1.2紅磷與樹脂的相容性差,而且會出現(xiàn)離析沉降,使樹脂的粘度上升。給樹脂的澆鑄、浸漬、操作等帶來困難,也會導(dǎo)致合成材料的性能下降。 3.1.3紅磷長期與空氣接觸,在生成磷的含氧酸的同時,會放出劇毒PH3氣體,污染環(huán)境。 3.1.4紅磷的吸濕性,對弱電元件的漏電性、高壓元件的絕緣性帶來不良后果。 3.1.5紅磷本身的紫紅色,容易使制品著色。 3.1.6干燥紅磷粉塵的爆炸性。 3. 2紅磷的穩(wěn)定化處理 添加穩(wěn)定化助劑這是早期的處理方法,因無法解決吸濕性腐蝕性問題,目前已很少被采納。 3. 3紅磷的表面包裹處理 這是70年代后期發(fā)展起來的新方法。其原理是通過物理或化學(xué)的方法在紅磷表面包覆一層或幾層連續(xù)而致密的無機(jī)、有機(jī)保護(hù)膜,將紅磷微粒“包裝”起來,形成微膠囊化紅磷阻燃劑。按照紅磷包覆的材料(囊材),微膠囊化紅磷的處理方法分為三種:無機(jī)包覆法,有機(jī)包覆法,無機(jī)一有機(jī)復(fù)合包覆法。 3. 3. 1無機(jī)包覆法 以無機(jī)材料為基材,通過適當(dāng)?shù)氖侄危怪练e于紅磷微粒表面,形成無機(jī)包覆紅磷的方法稱為無機(jī)包覆法。無機(jī)材料通常為Al(OH)3,Mg(OH)2,Zn(OH)2等。典型的無機(jī)包覆法是將紅磷懸浮于含Al2(SO)3的水溶液中,加人NaOH,調(diào)節(jié)pH值在6~8范圍內(nèi),使生成的Al(0H)3沉積在紅磷表面形成均一而致密的保護(hù)層,最后水洗、干燥、完成處理過程。與普通紅磷相比,無機(jī)包覆紅磷在著火點、吸濕性和PH3發(fā)生量等方面都得到了不同程度的改善。但由于其囊材為無機(jī)材料,當(dāng)其用于聚合物阻燃時,仍存在著與樹脂相容性差、著火點提高不多、仍有一定量的PH3釋放出來等缺陷。 目前有人提出紅磷用欽、鈷酸鹽包覆。如日本化學(xué)工業(yè)公司申請的一份專利,用水合鈦——鈷氫氧化物包覆紅磷。據(jù)稱可將紅磷的PH3發(fā)生量降到0.05 mg/g以下。 3. 3. 2有機(jī)包覆紅磷法 有機(jī)包覆紅磷,早期采用石蠟,抑制紅磷與水分的接觸。但包膜的機(jī)械強(qiáng)度、熱強(qiáng)度差,稍有沖擊或受熱就容易剝離,穩(wěn)定性不理想。 目前有機(jī)包覆法普通采用熱固性樹脂界面聚合或原位聚合的方法包覆紅磷。 蜜胺——甲醛樹脂包覆以其固化速度快、包膜的拉伸強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度高,耐水性和耐酸堿性強(qiáng)被廣泛采用。 蜜胺——甲醛樹脂原位聚合包覆紅磷的方法一般由三步組成:首先,將紅磷粉末均勻分散在水體系中,形成紅磷懸浮液。其次,制備蜜胺一甲醛預(yù)聚物。這種預(yù)聚物是經(jīng)過經(jīng)基化的,可溶于水中。最后,將紅磷懸浮液與蜜胺——甲醛預(yù)聚物混合加熱,使蜜胺——甲醛樹脂進(jìn)一步交聯(lián)固化在紅磷表面。紅磷的膠囊形成速度取決于混合溶液的溫度和pH值。 包覆紅磷的溫度一般控制在60℃~80℃,pH值在4.0~6.5范圍內(nèi)。可用電子顯微鏡觀察膠囊是否形成(通常需要大約1h可獲得滿意的包覆紅磷)。包覆過程完成后,將溫度降到室溫,調(diào)pH值近中性,最后真空干燥或噴霧干燥得到粉末狀包覆紅磷。 有機(jī)包覆紅磷的突出優(yōu)點是PH3發(fā)生量少,產(chǎn)品著火點高,與樹脂的相容性好;不足之處是:吸濕性強(qiáng),對聚合物制品的電氣絕緣性能影響較大。 3. 3. 3無機(jī)——有機(jī)包覆紅磷 鑒于無機(jī)或有機(jī)包覆紅磷各有利弊,日本、西歐的一些**公司相繼提出了無機(jī)——有機(jī)復(fù)合包覆法。 復(fù)合包覆法是在無機(jī)包覆紅磷的基礎(chǔ)上選擇恰當(dāng)?shù)母叻肿硬牧蠈⒛也倪M(jìn)行再次包覆,它是迄今為止的紅磷改性方法中最為理想的方法。 類似于單層包覆,復(fù)合包覆材料一般選擇A1(OH)3或Zn (OH)2等為無機(jī)層,酚醛樹脂、蜜胺——甲醛樹脂或環(huán)氧樹脂為有機(jī)層。例如日本磷化學(xué)工業(yè)公司主張先用A1(OH)3或Zn (OH)2作**層包覆,再用熱固性樹脂作第二層包覆。日本化學(xué)工業(yè)公司提出采用A1(OH)3,其他金屬氫氧化物等和有機(jī)包覆劑作三層包覆紅磷等等。 4.紅磷阻燃劑應(yīng)用 據(jù)報道,日本80年代中期,紅磷阻燃劑的年使用量已達(dá)到200 t~250 t,從表1可以看出,包覆紅磷的適應(yīng)性強(qiáng),應(yīng)用范圍廣。紅磷阻燃劑于要使用于熱固性樹脂,尤其是環(huán)氧樹脂的阻燃化、德國、美國和日本等國家已利用包覆紅磷作為添加型阻燃劑,合成了氯綸、粘膠纖維、腈綸、滌綸、尼龍和丙綸等阻燃纖維,從而紡制出各種阻燃紡織品,從根本上解決了合成纖維紡織品的阻燃問題。 表1包覆紅磷阻燃劑的用途
5.結(jié)束語 包覆紅磷阻燃劑既可看成是高濃度的磷系阻燃劑,又可看成是穩(wěn)定的無機(jī)阻燃劑。它正以高效、價廉、無毒的特點嶄露頭角,為了更好地發(fā)揮該阻燃劑的作用,可考慮加入其它協(xié)同阻燃劑,提高阻燃性能和降低成本。包覆紅磷阻燃劑經(jīng)過十多年的研究開發(fā),已廣泛應(yīng)用于合成樹脂和橡膠。我國紅磷阻燃劑的應(yīng)用剛起步,希望這種新型阻燃劑能夠更好地為三大合成材料工業(yè)服務(wù)。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇 滅火器年檢/消防檢測/消電檢/消防維保/消防評估文章 摘要:文章通過理論分析, 結(jié)合火場實際, 對用水及其它滅火劑撲救帶電設(shè)備火災(zāi)的方法和安全措施作一探討, 包括帶電滅火的注意事項和帶電滅火的輔助安全措施。關(guān)鍵詞:電氣設(shè)備 滅火方法 滅火劑帶電滅火是指采用適當(dāng)?shù)臏缁饎χ鸬膸щ娫O(shè)備或火場鄰近的帶電設(shè)備進(jìn)行火災(zāi)撲救的工作。如醫(yī)院手術(shù)室在實施手術(shù)時, 其它部位發(fā)生火災(zāi), 若停止供電, 會對病人的生命安全帶來一定威脅; 有些企業(yè)在生產(chǎn)過程中其工藝流... 北京天一消防安全評估機(jī)構(gòu)簡介北京天一消防是一家專業(yè)從事消防安全評估服務(wù)的機(jī)構(gòu),致力于為客戶提供全面的消防安全咨詢與評估解決方案。公司擁有一批經(jīng)驗豐富、技術(shù)精湛的消防安全評估專家團(tuán)隊,能夠為客戶提供高質(zhì)星的消防安全評估服務(wù)。關(guān)于天一消防安全評估機(jī)構(gòu)詳情及消防評估報告費用敬請垂詢。資質(zhì)認(rèn)證北京天一消防安全評估已取得國家相關(guān)部門頒發(fā)的消防安全評估資質(zhì)認(rèn)證,具備從事消防評估工作的法定資格。同時,公司... 消防設(shè)施檢測和電氣防火檢測公司在運營過程中,需要滿足一系列資質(zhì)和條件的要求,以確保其業(yè)務(wù)的專業(yè)性和合法性。以下是一-些主要的資質(zhì)和條件:消防設(shè)施檢測公司:1.營業(yè)執(zhí)照:公司需要具備合法的機(jī)構(gòu)運行資格,即取得營業(yè)執(zhí)照,依法設(shè)立并進(jìn)行相應(yīng)的注冊程序。2.消防設(shè)施維護(hù)保養(yǎng)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)證書:這是開展消防設(shè)施檢測業(yè)務(wù)的重要資質(zhì),要求公司具備一定的技術(shù)實力和管理水平,包括擁有專業(yè)的技術(shù)人員、完善的質(zhì)量管... 北京天一消防設(shè)施檢測-電氣防火檢測公司主要從事公共建筑消防設(shè)施的安裝、檢測、調(diào)試及保養(yǎng)工作。這些公司具備相應(yīng)的專業(yè)技術(shù),能夠全面檢測建筑物的消防設(shè)施,包括消防水系統(tǒng)、消防報警系統(tǒng)、自動噴水滅火系統(tǒng)等,以確保其正常運行和有效性。提供消防設(shè)施維護(hù)服務(wù),包括設(shè)備維修、故障排除、備件更換等,以確保設(shè)施在緊急情況下能夠正常運行。北京消防設(shè)施檢測-電氣防火檢測第三方機(jī)構(gòu)歡迎您垂詢。消防設(shè)施檢測和電氣防火... 大興滅火器年檢公司是專業(yè)從事滅火器年檢、維修、充裝和加壓檢測的公司。公司具備公安部消防局認(rèn)可的消防器材檢驗機(jī)構(gòu)資質(zhì),消防安全評估機(jī)構(gòu)資質(zhì),以及國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局頒發(fā)的計量認(rèn)證和檢驗檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)。這些資質(zhì)保證了公司在檢測、維修和充裝滅火器時的專業(yè)性和可靠性。大興滅火器年檢公司的服務(wù)優(yōu)勢主要體現(xiàn)在以下幾個方面:1. 專業(yè)團(tuán)隊:公司擁有一支技術(shù)熟練、經(jīng)驗豐富的專業(yè)團(tuán)隊,能夠準(zhǔn)確、高效地進(jìn)行滅... 消防隔熱服是適用在有高溫及高熱輻射的環(huán)境中使用的個人防護(hù)裝備。一、主要技術(shù)參數(shù)序號檢驗項目檢驗結(jié)果1結(jié)構(gòu)合格2重量22503阻燃性能損毀長度(mm)9續(xù)燃時間(s)0陰燃時間(s)04撕破強(qiáng)力(N)經(jīng)向93.4緯向40.85撕破強(qiáng)力(N)經(jīng)向618.9緯向488.66抗輻射熱滲透性能(℃)16.07剝離強(qiáng)力(N/30mm)合格8抗?jié)B水性能(pa)>40009接縫斷裂強(qiáng)力(N)495.... 北京滅火器充裝維修公司是一家專業(yè)從事滅火器維修、充裝、年檢以及消防器材銷售、消防維保、檢測、評估的專業(yè)消防技術(shù)服務(wù)公司。公司經(jīng)過消防局的批準(zhǔn)設(shè)立,并具備相應(yīng)的資質(zhì)認(rèn)證,致力于為北京消防提供高質(zhì)量的消防服務(wù)。北京滅火器充裝檢測公司專職滅火器維修充粉,負(fù)責(zé)取送。二、滅火器維修資質(zhì)滅火器維修需要具備以下資質(zhì):1.消防維修企業(yè)資質(zhì):滅火器維修需要具備由消防部門門]頒發(fā)的消防設(shè)施維修保養(yǎng)資... 摘要 本文通過電氣火災(zāi)的起因, 提出安裝漏電保護(hù)器的必要性, 并對如何正確選擇、安裝、使用漏電保護(hù)器進(jìn)行了論述。北京消電檢-試論漏電保護(hù)與預(yù)防電氣引發(fā)的火災(zāi) 文/黃鳳梅 劉傳進(jìn) 徐志安關(guān)鍵詞 漏電 短路 漏電保護(hù)器近年來, 隨著我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展, 電氣引發(fā)的火災(zāi)也越來越突出,呈明顯上升趨勢。據(jù)統(tǒng)計,1999 年我國因電氣故障引發(fā)的火災(zāi)占火災(zāi)總數(shù)的25 %, 特別是589 起重特大火災(zāi)中,有... 海淀滅火器年公司簡介成立時間與歷史:自2007年成立以來,公司專注于消防技術(shù)服務(wù),積累了15年以上專業(yè)經(jīng)驗。服務(wù)范圍與經(jīng)驗:主要提供消防設(shè)施檢測,電氣防火檢測,消防維保/評估及滅火器年檢維修充裝檢測服務(wù),已為數(shù)千家企業(yè)提供安全可靠的維保服務(wù)。行業(yè)地位:海淀滅火器年檢作為消防服務(wù)領(lǐng)域的領(lǐng)先企業(yè),我們以高標(biāo)準(zhǔn)和專業(yè)素養(yǎng)贏得了行業(yè)廣泛認(rèn)可和客戶信賴。海淀滅火器年檢充裝,海淀區(qū)檢測維修滅火器負(fù)責(zé)取送... 公司簡介企業(yè)背景· 滅火器年檢公司成立于2007年,歷史悠久,專注于消防安全檢測、維保等技術(shù)領(lǐng)域。· 安全服務(wù):提供消防設(shè)備銷售、維保、檢測、評估及應(yīng)急響應(yīng)服務(wù),業(yè)務(wù)覆蓋華北。· 行業(yè)***:憑借專業(yè)技術(shù)和優(yōu)質(zhì)服務(wù),力爭成為朝陽滅火器年檢服務(wù)的行業(yè)標(biāo)桿。資質(zhì)認(rèn)證· 營業(yè)執(zhí)照:公司與2009年在北京市朝陽區(qū)工商行政管理菊注冊成立,并通過消... 朝陽滅火器年檢公司是一家專業(yè)從事滅火器年檢、維修和檢測加壓的企業(yè),致力于為客戶提供高質(zhì)量的消防安全服務(wù)。以下是對北京天一消防公司的簡介、滅火器年檢依據(jù)、檢測內(nèi)容、充裝換粉流程以及質(zhì)量保障的詳細(xì)描述:公司簡介北京天一消防朝陽滅火器年檢公司擁有一支專業(yè)的技術(shù)團(tuán)隊和先進(jìn)的滅火器檢測設(shè)備,具備對各種規(guī)格滅火器的檢修、維修、充裝和換粉能力。公司注重技術(shù)創(chuàng)新和人才培養(yǎng),不斷提高服務(wù)水平,確保... 公司簡介與品牌實力公司背景與歷程成立時間與歷程:公司成立于2008年,歷經(jīng)15年發(fā)展,北京天一第三方消防檢測機(jī)構(gòu)已成為消防安全領(lǐng)域的領(lǐng)軍企業(yè)。行業(yè)地位與榮譽:連續(xù)5年榮獲"消防安全蕞佳服務(wù)商"稱號,擁有多項ISO9001質(zhì)量管理體系認(rèn)證、CMA認(rèn)證。合作伙伴與客戶評價:北京天一消防檢測公司與多家世界500強(qiáng)企業(yè)建立長期合作關(guān)系,客戶滿意度高達(dá)98%,被譽為"值得信賴的消防保障專家"。技術(shù)團(tuán)隊... 消防維保行業(yè)的法規(guī)主要包括以下幾個方面:《消防法》 《消防法》是消防維保行業(yè)的基本法律,它規(guī)定了消防設(shè)施維護(hù)保養(yǎng)檢測、消防安全評估等消防技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)的法律地位和職責(zé),要求這些機(jī)構(gòu)依法獲得相應(yīng)的資質(zhì)、資格,并對服務(wù)質(zhì)量負(fù)責(zé)。《建筑消防設(shè)施的維護(hù)管理》這部法規(guī)詳細(xì)規(guī)定了建筑消防設(shè)施的維護(hù)管理要求,包括消防設(shè)施的操作、檢測、維修、保養(yǎng)等方面的具體操作規(guī)程和管理制度。《社會消防技術(shù)服務(wù)管理規(guī)定... 北京天一滅火器檢測公司,是一家專業(yè)從事滅火器檢測、保養(yǎng)、銷售及消防技術(shù)檢測、維保、評估咨詢?yōu)橐惑w的綜合性企業(yè)。公司實力雄厚,擁有一批經(jīng)驗豐富的專業(yè)技術(shù)人才和先進(jìn)的維修設(shè)備,致力于為客戶提供優(yōu)質(zhì)、專業(yè)的滅火器檢測服務(wù)。公司始終堅持以“質(zhì)量第壹一,客戶至上”的服務(wù)宗旨,以專業(yè)、高效、優(yōu)質(zhì)的服務(wù)贏得廣大客戶的信賴和好評。我們的專業(yè)技術(shù)團(tuán)隊,經(jīng)過嚴(yán)格的專業(yè)培訓(xùn),具備了豐富的實踐經(jīng)驗和專業(yè)的技術(shù)知識,... 電氣防火檢測的重要性電氣火災(zāi)風(fēng)險電氣故障:線路老化、短路、過載,常見電氣問題引發(fā)火災(zāi)。損失與影響:火災(zāi)導(dǎo)致財產(chǎn)損失,人員傷亡,社會秩序干擾。預(yù)防優(yōu)先:定期檢測,消除隱患,比事后治理更經(jīng)濟(jì)、有效。電氣防火檢測方法與技術(shù)電氣檢測工具電流檢測儀:實時監(jiān)測電路電流,確保電氣設(shè)備安全運行,防止過載引發(fā)火災(zāi)。溫度傳感器:監(jiān)控電氣設(shè)備及線路溫度,早期預(yù)警過熱風(fēng)險,提高防火效率。絕緣電阻測試器:檢測電氣設(shè)備... |