包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用1.前言 紅磷,又稱赤磷,是一種優(yōu)良的阻燃劑。由于紅磷存在著著火點(diǎn)低、易燃、粉塵易爆炸、易吸濕氧化成酸,并放出磷化氫(PH3)等缺點(diǎn),紅磷顆粒表面的改性處理成為阻燃劑研究的重要課題之一。日本磷化學(xué)公司的有機(jī)磷包覆紅磷系列產(chǎn)品,英國Albright & Wilson公司產(chǎn)品,以及美國、德國等國家的產(chǎn)品,都不同程度地克服了作為阻燃劑紅磷的一些弊病,并已經(jīng)步人商品化、實(shí)用化階段。我國作為阻燃劑的紅磷還未得到廣泛應(yīng)用,主要的原因在于高質(zhì)量包覆紅磷未批量生產(chǎn),及紅磷加到高聚物制品技術(shù)研究不足。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇。
阻燃劑的無鹵化發(fā)展趨勢及對阻燃劑高效、低毒、低煙的要求,使紅磷這一可單獨(dú)使用的高效無鹵阻燃劑越來越受到人們的重視。包覆紅磷(或微膠囊化紅磷)則是近十多年來發(fā)展起來的一種新型高效、無毒、添加型阻燃劑。 2.紅磷阻燃劑的阻燃機(jī)理 包覆紅磷在聚合物燃燒時,囊材破裂,發(fā)揮紅磷的阻燃作用。聚合物結(jié)構(gòu)不同,紅磷的阻燃效果不同,紅磷與之作用的方式也不盡相同。 其阻燃機(jī)理為:紅磷首先受熱分解Pn→P4→P2,可奪取含氧交聯(lián)炭化層,也可與環(huán)境氧生成含氧磷酸(主要是偏磷酸),這種含氧酸具有極強(qiáng)的吸水性,使燃燒聚合物表面炭化。炭化層的存在,一方面可以隔離聚合物,減少可燃性揮發(fā)組分的釋放,另一方面,還具有吸熱作用,降低聚合物表面的氧化熱,起到凝聚相阻燃的目的。同時,紅磷的熱解產(chǎn)物PO·自由基進(jìn)人氣相后,還可捕捉燃燒火焰中的大量H·、HO·自由基,切斷火焰氧化鏈反應(yīng),起到氣相阻燃的目的。 3紅磷阻燃劑及其包覆處理 3.1紅磷為何要進(jìn)行表面處理 在實(shí)際應(yīng)用中,紅磷不能直接使用,因?yàn)椋?/span> 3.1.1紅磷在空氣中很容易吸收水分,生成H3PO4,H3P03,H3PO2等物質(zhì),使紅磷變粘,失去流動性,而產(chǎn)生的磷酸更易吸水。如果紅磷存在于高分子材料制品中,紅磷吸潮氧化,使制品表面腐蝕后失去光澤和原有性能,并慢慢向內(nèi)層腐蝕,同時產(chǎn)生的含氧酸也會腐蝕加工設(shè)備。 3.1.2紅磷與樹脂的相容性差,而且會出現(xiàn)離析沉降,使樹脂的粘度上升。給樹脂的澆鑄、浸漬、操作等帶來困難,也會導(dǎo)致合成材料的性能下降。 3.1.3紅磷長期與空氣接觸,在生成磷的含氧酸的同時,會放出劇毒PH3氣體,污染環(huán)境。 3.1.4紅磷的吸濕性,對弱電元件的漏電性、高壓元件的絕緣性帶來不良后果。 3.1.5紅磷本身的紫紅色,容易使制品著色。 3.1.6干燥紅磷粉塵的爆炸性。 3. 2紅磷的穩(wěn)定化處理 添加穩(wěn)定化助劑這是早期的處理方法,因無法解決吸濕性腐蝕性問題,目前已很少被采納。 3. 3紅磷的表面包裹處理 這是70年代后期發(fā)展起來的新方法。其原理是通過物理或化學(xué)的方法在紅磷表面包覆一層或幾層連續(xù)而致密的無機(jī)、有機(jī)保護(hù)膜,將紅磷微粒“包裝”起來,形成微膠囊化紅磷阻燃劑。按照紅磷包覆的材料(囊材),微膠囊化紅磷的處理方法分為三種:無機(jī)包覆法,有機(jī)包覆法,無機(jī)一有機(jī)復(fù)合包覆法。 3. 3. 1無機(jī)包覆法 以無機(jī)材料為基材,通過適當(dāng)?shù)氖侄危怪练e于紅磷微粒表面,形成無機(jī)包覆紅磷的方法稱為無機(jī)包覆法。無機(jī)材料通常為Al(OH)3,Mg(OH)2,Zn(OH)2等。典型的無機(jī)包覆法是將紅磷懸浮于含Al2(SO)3的水溶液中,加人NaOH,調(diào)節(jié)pH值在6~8范圍內(nèi),使生成的Al(0H)3沉積在紅磷表面形成均一而致密的保護(hù)層,最后水洗、干燥、完成處理過程。與普通紅磷相比,無機(jī)包覆紅磷在著火點(diǎn)、吸濕性和PH3發(fā)生量等方面都得到了不同程度的改善。但由于其囊材為無機(jī)材料,當(dāng)其用于聚合物阻燃時,仍存在著與樹脂相容性差、著火點(diǎn)提高不多、仍有一定量的PH3釋放出來等缺陷。 目前有人提出紅磷用欽、鈷酸鹽包覆。如日本化學(xué)工業(yè)公司申請的一份專利,用水合鈦——鈷氫氧化物包覆紅磷。據(jù)稱可將紅磷的PH3發(fā)生量降到0.05 mg/g以下。 3. 3. 2有機(jī)包覆紅磷法 有機(jī)包覆紅磷,早期采用石蠟,抑制紅磷與水分的接觸。但包膜的機(jī)械強(qiáng)度、熱強(qiáng)度差,稍有沖擊或受熱就容易剝離,穩(wěn)定性不理想。 目前有機(jī)包覆法普通采用熱固性樹脂界面聚合或原位聚合的方法包覆紅磷。 蜜胺——甲醛樹脂包覆以其固化速度快、包膜的拉伸強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度高,耐水性和耐酸堿性強(qiáng)被廣泛采用。 蜜胺——甲醛樹脂原位聚合包覆紅磷的方法一般由三步組成:首先,將紅磷粉末均勻分散在水體系中,形成紅磷懸浮液。其次,制備蜜胺一甲醛預(yù)聚物。這種預(yù)聚物是經(jīng)過經(jīng)基化的,可溶于水中。最后,將紅磷懸浮液與蜜胺——甲醛預(yù)聚物混合加熱,使蜜胺——甲醛樹脂進(jìn)一步交聯(lián)固化在紅磷表面。紅磷的膠囊形成速度取決于混合溶液的溫度和pH值。 包覆紅磷的溫度一般控制在60℃~80℃,pH值在4.0~6.5范圍內(nèi)。可用電子顯微鏡觀察膠囊是否形成(通常需要大約1h可獲得滿意的包覆紅磷)。包覆過程完成后,將溫度降到室溫,調(diào)pH值近中性,最后真空干燥或噴霧干燥得到粉末狀包覆紅磷。 有機(jī)包覆紅磷的突出優(yōu)點(diǎn)是PH3發(fā)生量少,產(chǎn)品著火點(diǎn)高,與樹脂的相容性好;不足之處是:吸濕性強(qiáng),對聚合物制品的電氣絕緣性能影響較大。 3. 3. 3無機(jī)——有機(jī)包覆紅磷 鑒于無機(jī)或有機(jī)包覆紅磷各有利弊,日本、西歐的一些**公司相繼提出了無機(jī)——有機(jī)復(fù)合包覆法。 復(fù)合包覆法是在無機(jī)包覆紅磷的基礎(chǔ)上選擇恰當(dāng)?shù)母叻肿硬牧蠈⒛也倪M(jìn)行再次包覆,它是迄今為止的紅磷改性方法中最為理想的方法。 類似于單層包覆,復(fù)合包覆材料一般選擇A1(OH)3或Zn (OH)2等為無機(jī)層,酚醛樹脂、蜜胺——甲醛樹脂或環(huán)氧樹脂為有機(jī)層。例如日本磷化學(xué)工業(yè)公司主張先用A1(OH)3或Zn (OH)2作**層包覆,再用熱固性樹脂作第二層包覆。日本化學(xué)工業(yè)公司提出采用A1(OH)3,其他金屬氫氧化物等和有機(jī)包覆劑作三層包覆紅磷等等。 4.紅磷阻燃劑應(yīng)用 據(jù)報道,日本80年代中期,紅磷阻燃劑的年使用量已達(dá)到200 t~250 t,從表1可以看出,包覆紅磷的適應(yīng)性強(qiáng),應(yīng)用范圍廣。紅磷阻燃劑于要使用于熱固性樹脂,尤其是環(huán)氧樹脂的阻燃化、德國、美國和日本等國家已利用包覆紅磷作為添加型阻燃劑,合成了氯綸、粘膠纖維、腈綸、滌綸、尼龍和丙綸等阻燃纖維,從而紡制出各種阻燃紡織品,從根本上解決了合成纖維紡織品的阻燃問題。 表1包覆紅磷阻燃劑的用途
5.結(jié)束語 包覆紅磷阻燃劑既可看成是高濃度的磷系阻燃劑,又可看成是穩(wěn)定的無機(jī)阻燃劑。它正以高效、價廉、無毒的特點(diǎn)嶄露頭角,為了更好地發(fā)揮該阻燃劑的作用,可考慮加入其它協(xié)同阻燃劑,提高阻燃性能和降低成本。包覆紅磷阻燃劑經(jīng)過十多年的研究開發(fā),已廣泛應(yīng)用于合成樹脂和橡膠。我國紅磷阻燃劑的應(yīng)用剛起步,希望這種新型阻燃劑能夠更好地為三大合成材料工業(yè)服務(wù)。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇 滅火器年檢/消防檢測/消電檢/消防維保/消防評估文章 北京天壹消防安全評估單位為您介紹消防評估的流程內(nèi)容等信息,消防安全評估是對建筑物、設(shè)施、消防通道的消防安全狀況進(jìn)行檢測和評估的過程。北京天一消防是公安消防備案定點(diǎn)消防評估機(jī)構(gòu),可對建筑物和設(shè)施的消防安全狀況進(jìn)行檢測,評估建筑物、設(shè)備及人員。通過消防評估機(jī)構(gòu)檢查,可以發(fā)現(xiàn)存在的題,及時采取措施予以改善和加強(qiáng)。通過檢查,可以發(fā)現(xiàn)存在的題和薄弱環(huán)節(jié)。通過消防安全評估單位的結(jié)論,可以發(fā)現(xiàn)存在的消防安... 北京天壹消防維保公司費(fèi)用怎么收費(fèi),主要從事建筑消防設(shè)施維保和消防電氣防火檢測。是本市從事建筑消防維保和消防檢測的專業(yè)技術(shù)公司,具有維保檢測資質(zhì)。消防維保費(fèi)用怎么收費(fèi),公司堅持以優(yōu)質(zhì)的技術(shù)服務(wù)為先導(dǎo),以科學(xué)的管理為保證的原則,通過多年用以由經(jīng)驗(yàn)豐富的專業(yè)人員的實(shí)踐和不斷的探索創(chuàng)新,公司現(xiàn)已建立了嚴(yán)格可靠的管理機(jī)制,科學(xué)合理的配置和明確的功能分工。由此,制定了一個符合企業(yè)發(fā)展的工作指導(dǎo)思想... 未經(jīng)驗(yàn)收或驗(yàn)收不合格的工程,公安消防機(jī)構(gòu)將不予受理,不得投入使用。對已投入使用的建筑防火設(shè)施實(shí)行定期檢測制度。本市行政區(qū)域之內(nèi)的所有建筑消防設(shè)施,每年應(yīng)當(dāng)進(jìn)行一次電消檢技術(shù)檢測。北京天壹消防消檢電檢壹級資質(zhì),一消專職團(tuán)隊,資質(zhì)齊全,電檢消檢報告各部門均認(rèn)可。北京電消檢公司公安消防定點(diǎn)消檢電檢第三方機(jī)構(gòu)。新《消防法》對電消檢工作作出明確規(guī)定:1. 機(jī)關(guān)、團(tuán)體、企業(yè)、事業(yè)單位必須按照國家、行業(yè)標(biāo)... 消防安全評估是確保組織或設(shè)施的消防安全的重要過程。它通過對一系列關(guān)鍵要素的評估,識別和降低火災(zāi)風(fēng)險,保障人員安全和財產(chǎn)安全。消防安全評估:全面評估與提升消防安全的關(guān)鍵要素,以下是消防安全評估的主要內(nèi)容:1.火災(zāi)風(fēng)險的識別:評估組織或設(shè)施可能面臨的火災(zāi)風(fēng)險,包括但不限于設(shè)施布局、可燃物料的存儲、電氣設(shè)備的使用等。2.消防設(shè)施的檢查:檢查并評估滅火器、消防栓、報警系統(tǒng)、噴淋系統(tǒng)等消防設(shè)施的性能和... 公司自成立以來,專業(yè)從事消防鋼瓶檢測充裝,取得鋼瓶檢測認(rèn)證,具體檢測充裝鋼瓶有七氟丙烷、二氧化碳鋼瓶檢測、IG541鋼瓶維保充裝、IG100鋼瓶檢修充裝等消防鋼瓶維保檢測。檢測規(guī)范依據(jù)根據(jù)TSG-R0006-2014氣瓶安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程規(guī)定,七氟丙烷鋼瓶、IG541鋼瓶、二氧化碳鋼瓶、FM200鋼瓶、Novec1230鋼瓶、火探管鋼瓶、煙烙盡鋼瓶、20Mpa高壓消防鋼瓶、呼吸氣瓶應(yīng)每三年檢測... 滅火器年檢去哪里?滅火器的年檢要到當(dāng)?shù)叵啦块T備案、具備相應(yīng)的維修資質(zhì)、并取得相關(guān)部門的認(rèn)證的機(jī)構(gòu)進(jìn)行,從事滅火器維修的人員必須具備一定的專業(yè)技能和職業(yè)資格。天壹消防具備消防技術(shù)服務(wù)資格認(rèn)證,經(jīng)消防部門審核備案,可接受各企事業(yè)單位滅火器的各種技術(shù)服務(wù),北京滅火器年檢去哪里,敬請聯(lián)絡(luò)北京天壹。滅火器維修規(guī)定:一、目的為了保證滅火器的安全有效,預(yù)防和減少火災(zāi)事故的發(fā)生,特制定本規(guī)定。二、范圍本規(guī)... 滅火器年檢公司簡介中消安滅火器年檢公司秉持”安全至上,客戶至上"的經(jīng)營理念,竭誠為廣大客戶提供專業(yè)、高效的滅火器年檢服務(wù)。我們深知滅火器對于保障人民生命財產(chǎn)安全的重要性,因此始終堅持質(zhì)量第壹 , 服務(wù)至上的原則,確保每一具經(jīng)過我們檢測的滅火器都能達(dá)到蕞佳的工作狀態(tài)。北京滅火器年檢公司電話地址及公司簡介:一、公司名稱中消安消防二、成立時間2005年02月06日三、注冊資本800萬元人民幣四、滅... 滅火器年審、效驗(yàn)、審驗(yàn)是對滅火器進(jìn)行定期檢查和維護(hù)的一種程序,以確保其在使用時能夠正常工作和有效滅火。北京滅火器年審機(jī)構(gòu)請找具備相關(guān)資質(zhì)認(rèn)證的第三方年審機(jī)構(gòu)。滅火器年審:主要是對滅火器進(jìn)行年度檢查,包括檢查滅火器的壓力是否正常、外觀是否有損壞、噴嘴是否堵塞等。如果發(fā)現(xiàn)任何問題,將及時進(jìn)行維修或更換。滅火器效驗(yàn):主要是對滅火器進(jìn)行性能測試,包括測試滅火器的噴射距離、噴射時間、壓力等是否符合標(biāo)準(zhǔn)... 消防評估:評估消防安全狀況消防評估是指消防安全評估機(jī)構(gòu)提供的一種服務(wù)活動,主要針對社會單位、場所、工礦企業(yè)等機(jī)構(gòu)的消防安全設(shè)備、建筑消防安全、消防安全管理等情況進(jìn)行評估。消防評估是干什么的?具體來說,消防評估包括以下幾個方面:1.建筑物和設(shè)施的消防安全狀況評估:通過檢測建筑物的消防設(shè)施、消防通道、消防水源、火災(zāi)報警設(shè)備等,評估建筑物和設(shè)施的消防安全狀況。2.消防安全管理制度評估:評估消防管理... 北京天壹消防維保單位公司具備資質(zhì)主有消防工程專業(yè)承包資質(zhì),壹級級資質(zhì),可以從事各類消防設(shè)施工程的施工和維保。消防設(shè)施維護(hù)保養(yǎng)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì),可以從事各類消防設(shè)施的維護(hù)保養(yǎng)和檢測。消防安全評估機(jī)構(gòu)資質(zhì),可以從事各種規(guī)模的消防安全評估。安全生產(chǎn)許可證,從事消防維保必須具備的安全生產(chǎn)資質(zhì)。此外,消防維保單位公司還通過其他相關(guān)的資質(zhì)或認(rèn)證,天壹北京消防維保檢測公司收費(fèi)及維修報價敬請致電... 北京天壹消防評估公司是一家專門從事消防安全評估工作的第三方消防安全評估單位,通過對各個場所的消防設(shè)施和消防管理進(jìn)行全面、科學(xué)的評估,為客戶提供全方位的消防安全解決方案。天壹消防評估公司擁有一支專業(yè)的評估團(tuán)隊,他們由一支一消工程師及中高級消防員組成,不僅具有豐富的消防安全知識和專業(yè)技能,也可以針對不同類型的場所進(jìn)行全面的評估工作。評估工作可以涵蓋商業(yè)綜合體、辦公大樓、學(xué)校等場所,通過檢查消防設(shè)... 朝陽消防檢測技術(shù)服務(wù),北京天壹消防電消檢壹級資質(zhì),接受各類建筑物年檢、竣工驗(yàn)收、臨時施工活動檢驗(yàn)。電氣消防檢測技術(shù)服務(wù)單位,是指依照有關(guān)消防法律、法規(guī)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),接受社會單位或者個人的委托,提供建筑防火設(shè)施和電氣設(shè)施檢測技術(shù)服務(wù),并獨(dú)立承擔(dān)相應(yīng)法律責(zé)任的法人。北京天壹朝陽消防檢測公司獲得建筑防火設(shè)施檢測技術(shù)服務(wù)資格,能夠獨(dú)立開展北京地區(qū)建筑防火設(shè)施檢測技術(shù)服務(wù)活動。從業(yè)人員已取得建筑防火設(shè)施... 天一昌平消電檢公司是在北京市監(jiān)督管理局注冊的,其業(yè)務(wù)受北京市消防支隊和北京市公安局消防協(xié)會指導(dǎo)。具有專業(yè)的CMA檢測資質(zhì),專業(yè)從事電氣防火檢測、消防設(shè)施檢測、消防設(shè)施維護(hù)、評估及滅火器檢測維修。昌平消電檢出報告-電消檢資質(zhì)齊全敬請咨詢。昌平消電檢公司擁有先進(jìn)的檢測設(shè)備。先后從美國、日本等國家引進(jìn)電消檢測儀器和設(shè)備,能在不影響被檢客戶電氣消防設(shè)施系統(tǒng)正常運(yùn)行的情況下,檢測消防電氣消防設(shè)施的具體... 滅火器年檢必須具備消防部門認(rèn)可的資質(zhì),方可開業(yè)。北京天壹滅火器維修資質(zhì)是由北京市公安消防局頒發(fā)的,具有各類滅火器年檢、充裝的資質(zhì)。朝陽門滅火器年檢取送,朝外大街朝外北街、朝外南街滅火器檢測資質(zhì)齊全、朝陽門北大街、朝內(nèi)大街滅火器檢修加壓負(fù)責(zé)取送,朝外大街soho、朝外北街、朝外南街、光華路soho、東大橋、新城國際、世貿(mào)天階、藍(lán)島大廈、朝內(nèi)大街、悠唐購物滅火器檢測加壓檢修充裝免費(fèi)上門取送。 滅... 為加強(qiáng)消防安全工作,堅決預(yù)防和遏制重特大火災(zāi),集中整治火災(zāi)隱患,切實(shí)維護(hù)和諧穩(wěn)定,確保本單位消防安全。安保部門從實(shí)際情況出發(fā),依據(jù)《北京市消防條例》、《消防法》及相關(guān)規(guī)范,定期與滅火器年檢公司聯(lián)系,對單位滅火器進(jìn)行年度檢測和維修。垡頭滅火器年檢-歡樂谷翠成馨園華僑城金蟬化工路滅火器檢測維修負(fù)責(zé)取送。各單位的所有滅火器每年定期收集,送市消防局批準(zhǔn)的滅火器檢測站進(jìn)行年檢加壓,杜絕滅火器“帶病作業(yè)... |